1们联益虽祖液不呼,4-二氧六环，又名1,4-二氧己环，是一种有机化合物，化学式为C4阶息香轴换记论H8O2，为无色透明液体，与水混溶，可混溶于势露细天多数有机溶剂，主要用作来自硝酸纤维素、赛璐珞、纤维素树脂、植物油、矿物油以及油溶性染料等的溶剂，也用于制造喷漆、清漆、增塑剂、润湿剂、抛光剂、脱漆剂、香料、防腐剂、熏蒸消毒剂、防臭剂以及医药用品等方面。
2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，1,4-二氧己环在2B类致癌物清单中。
- 中文名称 1,4-二氧六环
- 外文名称 1,4-Dioxane
- 别名 1,4-二氧己环、1,4-二氧杂环己烷
- 化学式 C4H8O2
- 分子量 88.105
中文别名
1,4-二氧己环，1,4-二氧杂环己烷，则曲既称基味既新住促计二恶烷，乙二醇二醚，环氧二乙烷
物化性质
物理性质
外观与性状:无色，带有醚味的液体。
熔点(℃):11.8
质谱图 相对密度(水=1):来自1.04
沸点(℃):101360百科.3
相对蒸气那统钢初整希挥想密度(空气=1):3教套.03
饱和蒸气压(kPa):5.33(25.2℃)
燃烧热(k座万赶市只号干J/mol):2428.6
临界温度(℃):312
临界压力(MPa):5.14
闪点(℃):技刑学茶快送乡12
爆炸上限%(V/V):22.2
引燃温度(℃):180
爆炸下限%(V/V):2.0
溶解性:与水混溶，可混溶于多数有机溶剂
热化学性质
性质 | 数值 | 单位 | 温度(K) | 参考文献 | 状态 |
|---|---|---|---|---|---|
热 容Cp | 33.85 | J/(mol·K) | 50 | g | |
41.06 | J/(mol·K) | 100 | g | ||
51.71 | J/(mol·K) | 150 | g | ||
63.6若据落据度内子愿社向3 | J/(mol·K) | 200 | g | ||
84.31 | J/(mol·K) | 273.15 | g | ||
146 | J/(mol·K) | 291 | l | ||
154.8 | J/(mol·K) | 茶证那效含制从 296 | l | ||
能径民装果石办140.2 | J/(mol·K) | 298 | l | ||
147.9 | J/(mol·K) | 298 | l | ||
149 | J/(mol·K) | 298 | l | ||
155.6 | J/(mol·K) | 298 | l | ||
92.1 | J/(mol·K) | 298.15 | g | ||
147.9 | J/(mol·K) | 298.15 | 更喜后转声顶 l | ||
149 | 超车发步轮态J/(mol·K) | 298.15 | l | ||
149.489 | J/(mol点子激·K) | 298.15 | l | ||
149.65 | J/(mol·K) | 298.15 | l | ||
149.73 | 据拿医止画永雨善格常J/(mol·K) | 298.15 | l | ||
150.57 | J/(mol·K) | 298.15 | 次呀找聚l | ||
150.65 | J/(mol·K) | 298.15 | l | ||
150.77 | J/(mo上模期供控商磁修l·K) | 298.15 | l | ||
152.97 | J/(mol·K) | 298.2 | l | ||
92.71 | J/(mol·K) | 300 | g | ||
124.76 | J/(mol·K) | 400 | g | ||
153.97 | J/(mol·K) | 下存若断听可对境500 | g | ||
178.64 | J/(mol·K) | 600 | g | ||
199.16 | J/(mol·K) | 700 | g | ||
216.33 | J/(mol·K) | 800 | g | ||
230.78 | J/(mol·K) | 900 | 顶全编被阿纸儿远群 g | ||
243.02 | J/(mol·K) | 1000 | g | ||
253.43 | J/(mol·K) | 1100 | g | ||
262.32 | J/(mol·K) | 1200 | g | ||
269.94 | J/(mol·K) | 1300 | 尽支维字留剧聚验居g | ||
276.49 | J/(mol·K) | 1400 | g | ||
282.15 | J/(mol·K) | 1500 | g | ||
标准焓Ho298.15 | -318 | kJ/mol | 298.15 | g | |
-315.3 | kJ/mol | 298.15 | g | ||
-355.13 | kJ/mol | 298.15 | l | ||
-353.5 | kJ/mol | 298.15 | l | ||
标准熵Ho298.15 | 299.91 | J/(mol·K) | 298.15 | g | |
196.6 | J/(mol·K) | 298.15 | l |
主要用途
该品在医药、化妆品、香料等特殊精细化学品制造，以及科学研究中作为溶剂、反应介质、萃取剂使用。在日本，该品主要用作氢后挥止1,1,1-三氯乙烷的稳定剂，添加量为2.5-4转述搞%;其次，应用较多的是作为聚氨况答啊晶做河情陈酯合成革、氨基酸合成革等的反应你乐溶剂。该品溶解能力强，与二甲基甲酰胺相近，比四氢呋喃强。1,4-二氧六环有以下重要用来自途:
1.与三氧化硫形成配位化合物，可用作许多化合物合成时的硫酸化剂;
2.用于医药、农药的提360百科取，石油产品的脱蜡等;
3.用作染料分散剂、木材着色剂的分散剂以及油溶性染料的溶剂;
4.用作高纯度金属表面处理剂等。该品对皮肤、肺、粘膜有刺激性。阶至严重中毒时可损害肝、肾。
合成方法
制备方法
由乙二证决任山沿顶棉宪醇(或聚乙二醇醚)在硫尔设士酸催化下脱水而得。也可以由环氧乙烷直接二聚。二聚反应在酸性催化剂存在下进行，催称伯块电来化剂可以是硫酸、硫酸氢钠、三氟化硼等。工业级1,4-二氧六此众部短环需要精制为纯品时，可将粉状氢氧化钠加入1,4-二氧六环中，除去酸性物质和水分，滤去固体物质后蒸馏即得成品。
提纯方法
1,4-二氧缩有差到鱼六环能与水任意混合，常含有少量二乙醇缩醛与水，久贮的1,4-二氧六环可能含有过氧化物。1,4-二氧六环的纯化方法铁川本良容达解，在500mL1,4-二氧六环中加入8mL浓盐酸和50mL水的溶液，回流6~10h ，在回流过程中，慢慢收调通入氮气以除去生成的乙醛普按液。冷却后，加入固体氢氧化钾，直到不能再溶解为止 ，分去水层，再用固体氢氧化钾干燥24h。然后过滤，在金属钠存在下加热回流8~12h，最后在金接仅阳物强片卫求属钠存在下蒸馏 ，压入钠丝密封保存。精制过的1,4-二氧环己烷应当避免与空气接触。
危险与防控
毒理学资料
健康危害:该品有麻醉和刺激作用，在体内有蓄积作用。接触大量蒸气引起眼和上呼吸仍们另错表务笑约友运感道刺激，伴有头晕、头痛、嗜睡、恶心、呕吐等。可致肝、肾损害，甚至发生尿毒症。
燃爆危险:该品易燃，具刺激性。
急性毒性 :
LD50:5170mg/kg(大鼠经口);7600治殖失斤如销mg/kg(兔经皮)
LC50:46000mg/m3(大鼠吸入，2h)
刺激性 :
家兔经皮:515mg，轻度刺激(开放性刺激试验)
家兔经眼:100mg，重度刺激。
亚急性与慢性毒性 :大鼠接触浓度为10.6g/m3，每天8h，4~26次，10只动物中有7只死亡，存活动物出现黏膜刺激、消瘦、痉挛、麻醉、蛋白尿及严重肝肾损害。
致突变性 :制布一言烟斯DNA抑制:人HeLa细胞400mmol/L。DNA损伤:大鼠经口2550mg/kg。微核试验:小鼠经口900mg/kg。姐有握音电活二松妹染色单体交换:仓鼠卵巢10500mg/L。
致畸性 :大鼠孕后6~15d经口给予最低中毒剂量(TDLo)10g/kg，致肌肉骨骼系统发育畸形
致癌性 :IARC致癌性评论:G2B，可疑人类致癌物。
编号 | 毒性类型 | 测试方法 | 测试对象 | 使用剂量 | 毒性作用 |
|---|---|---|---|---|---|
1 | 急性 | 吸入 | 人类 | 470 ppm | 1.行为毒性--抽搐，癫痫 2.血管毒性--血压升高 3.胃肠道毒性--其他变化 |
2 | 急性 | 吸入 | 人类 | 5500 ppm/1M | 1.眼毒性--流泪 2.眼毒性--结膜刺激 3.肺部、胸部或者呼吸毒性--其他变化 |
3 | 急性 | 吸入 | 人类 | 470 ppm/3D | 1.大脑毒性--其他退行性改变 2.肺部、胸部或者呼吸毒性--其他变化 3.肝毒性肝脏--其他变化 |
4 | 急性 | 口服 | 哺乳动物- 大鼠 | 4200 mg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
5 | 急性 | 吸入 | 哺乳动物- 大鼠 | 46 gm/m3/2H | 1.眼毒性--无明显变化 |
6 | 急性 | 腹腔注射 | 哺乳动物- 大鼠 | 799 mg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
7 | 急性 | 口服 | 哺乳动物- 小鼠 | 5300 mg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
8 | 急性 | 吸入 | 哺乳动物- 小鼠 | 37 gm/m3/2H | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
9 | 急性 | 腹腔注射 | 哺乳动物- 小鼠 | 790 mg/kg | 1.肺部、胸部或者呼吸毒性--其他变化 2.肾、输尿管和膀胱毒性--急性肾功能衰竭，急性肾小管坏死 |
10 | 急性 | 口服 | 哺乳动物- 猫 | 2 mg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
11 | 急性 | 吸入 | 哺乳动物- 猫 | 44 gm/m3/7H | 1.行为毒性--激动 2.肺部、胸部或者呼吸毒性--呼吸困难 |
12 | 急性 | 静脉注射 | 哺乳动物- 猫 | 1500 mg/kg | 1.行为毒性--改变睡眠时间(包括翻正反射的变化) 2.行为毒性--易怒 |
13 | 急性 | 口服 | 哺乳动物- 兔 | 2 mg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
14 | 急性 | 皮肤 | 哺乳动物- 兔 | 7600 uL/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
15 | 急性 | 静脉注射 | 哺乳动物- 兔 | 1500 mg/kg | 1.肾、输尿管和膀胱毒性--尿量增加 2.肾、输尿管和膀胱毒性--尿量减少 3.营养和代谢系统毒性--体重减轻或体重增加下降 |
16 | 急性 | 口服 | 哺乳动物-豚鼠 | 3150 mg/kg | 1.行为毒性--全身麻醉 2.胃肠道毒性--其他变化 3.肾、输尿管和膀胱毒性--其他变化 |
17 | 急性 | 吸入 | 哺乳动物-未报告 | 20500 mg/m3 | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
18 | 多次 | 吸入 | 哺乳动物- 大鼠 | 6000 ppm/4H/2W-I | 1.行为毒性--心理、生理变化 |
19 | 多次 | 吸入 | 哺乳动物- 大鼠 | 20500 ug/m3/13W-I | 1.肾、输尿管和膀胱毒性--出现蛋白尿 2.营养和代谢系统毒性--氯变化 3.生化毒性--抑制转氨酶 |
20 | 眼毒性 | 入眼 | 人类 | 300 ppm/15M | |
21 | 眼毒性 | 皮肤 | 哺乳动物- 兔 | 515 mg | 作用温和 |
22 | 眼毒性 | 入眼 | 哺乳动物- 兔 | 100 mg | 作用严重 |
23 | 眼毒性 | 入眼 | 哺乳动物- 兔 | 100 mg/24H | 作用中等 |
24 | 眼毒性 | 入眼 | 哺乳动物-豚鼠 | 10 ug | 作用中等 |
25 | 突变 | 人类海拉细胞 | 400 mmol/L | ||
26 | 突变 | 口服 | 哺乳动物- 大鼠 | 2550 mg/kg | |
27 | 突变 | 哺乳动物- 大鼠肝脏 | 300 umol/L | ||
28 | 突变 | 静脉注射 | 哺乳动物- 大鼠 | 50 mg/kg | |
29 | 突变 | 口服 | 哺乳动物- 大鼠 | 20 mg/kg | |
30 | 突变 | 静脉注射 | 哺乳动物- 大鼠 | 50 mg/kg | |
31 | 突变 | 口服 | 哺乳动物- 小鼠 | 900 mg/kg | |
32 | 突变 | 口服 | 哺乳动物- 小鼠 | 3 mg/kg | |
33 | 突变 | 哺乳动物- 小鼠成纤维细胞 | 1 gm/L | ||
34 | 突变 | 哺乳动物-仓鼠卵巢细胞 | 10500 mg/L | ||
35 | 致癌 | 口服 | 哺乳动物- 大鼠 | 185 mg/kg/2Y-C | 1.致癌性致癌--致癌物质RTECS标准 2.嗅觉毒性--致癌 3.肝毒性肝脏--致癌 |
36 | 致癌 | 吸入 | 哺乳动物- 大鼠 | 111 ppm/7H/2Y-I | 1.致癌性致癌--可疑致癌剂 2.血液毒性--致癌 3.血液毒性--淋巴癌，包括霍奇金病 |
37 | 致癌 | 口服 | 哺乳动物- 小鼠 | 239 mg/kg/90W-C | 1.致癌性致癌- 致癌物质RTECS标准 2.肝毒性肝脏- 致癌 |
38 | 致癌 | 皮肤 | 哺乳动物- 小鼠 | 14 mg/kg/60W-I | 1.致癌性致癌--可疑致癌剂 2.皮肤和附件毒性--致癌 |
39 | 致癌 | 腹腔注射 | 哺乳动物- 小鼠 | 12 mg/kg/8W-I | 1.致癌性致癌--肿瘤RTECS标准 2.肺部、胸部或者呼吸毒性--致癌 |
40 | 致癌 | 口服 | 哺乳动物- 大鼠 | 416 mg/kg/57W-C | 1.致癌性致癌--可疑致癌剂 2.嗅觉毒性--致癌 3.肝毒性肝脏--致癌 |
41 | 致癌 | 口服 | 哺乳动物- 大鼠 | 408 mg/kg/2Y-C | 1.致癌性致癌--肿瘤RTECS标准 2.嗅觉毒性--致癌 3.肝毒性肝脏--致癌 |
42 | 致癌 | 口服 | 哺乳动物- 小鼠 | 523 mg/kg/90W-C | 1.致癌性致癌--致癌物质RTECS标准 2.肝毒性肝脏--致癌 |
43 | 致癌 | 口服 | 哺乳动物- 大鼠 | 416 mg/kg/57W-C | 1.致癌性致癌致癌物质RTECS标准 2.嗅觉毒性 --致癌 3.肝毒性肝脏--致癌 |
44 | 致癌 | 口服 | 哺乳动物- 大鼠 | 528 mg/kg/63W-I | 1.致癌性致癌可疑致癌物 2.肝毒性肝脏--致癌 3.肾、输尿管和膀胱毒性--致癌 |
45 | 生殖 | 口服 | 哺乳动物- 大鼠 | 10 mg/kg,female 6-15 day(s) after conception | 1.生殖毒性生殖--胎儿毒性(除了死亡，例如，胎儿发育不良) 2.生殖毒性生殖--肌肉骨骼系统发育异常 |
生态危害
1,4-二氧六环对地下水有着很大的危害。世界各地发生过数起1,4-二氧六环污染生活用水水源的事故。最著名的一起发生在美国密歇根州的安阿伯市(Ann Arbor)。从1976年到1985年，安阿伯市西郊的颇尔生命科学(Pall Life Sciences)公司用1,4-二氧六环作为过滤器原料，然而储存1,4-二氧六环溶液和废水的人工池塘发生了泄露，大量的致癌物质1,4-二氧六环流到草地里。而草地上的水经过泥土和砂岩的渗透，扩散到了安阿伯的地下蓄水层。颇尔生命科学所在地位于安阿伯地区主要河流休伦河(Huron River)的上游，因此1,4-二氧六环得以通过地下水和河流向整个安阿伯市甚至下游的伊普斯兰提(Ipsilanti)扩散开。1986年，当人们发现污染扩散的时候，整个安阿伯的蓄水层已经遭受严重污染。休伦河和其支流昂尼泉(Honey Creek)的1,4-二氧六环含量也严重超标。而这些都是安阿伯的饮用水源。更为严重的是，由于安阿伯位于地质学上密歇根盆地的边缘地区，地质历史丰富，且经历过冰川侵蚀，因此地下水层结构很复杂，对于治理1,4-二氧六环的污染十分不利。从1986年以后，当地郡级政府开始治理1,4-二氧六环污染，每年耗费500万美元，却成效不高。
2005年以后，位于当地的密歇根大学(University of Michigan)提出了新的方法参与到了1,4-二氧六环污染治理。人们把被污染的水从颇尔生命科学公司附近的一口井里抽出来，储蓄在红池(Red Pond，一个小湖泊)里，之后往水里加硫酸，随后被抽入一个装有过氧化氢的放射性仪器进行处理。之后再加入亚硫酸氢钠进行最终中和。这样大部分的1,4-二氧六环会被消除。净化之后的水被排入绿池(Green Pond)，之后会流入昂尼泉和休伦河，净化河里的水源。2009年以后，安阿伯的1,4-二氧六环污染得到了很大的改善，但是要完全祛除蓄水层里的1,4-二氧六环是不可能的。这是由1,4-二氧六环泄露引发的密歇根州历史上最大的一次公共资源灾害事件。
急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水，催吐。就医。
消防措施
危险特性:易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。与氧化剂能发生强烈反应。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。
灭火剂:抗溶性泡沫、1211灭火剂、干粉、砂土。用水灭火无效。
泄漏应急处理
应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
操作处置与储存
操作注意事项:密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)，戴安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、卤素接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:通常商品加有稳定剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、还原剂、卤素单质分开存放，切忌混储。不宜久存，以免变质。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
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